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《有机合成中的硝基官能团》可作为硝基化合物制备、硝化反应和硝化技术研究人员的参考书。
内容简介
《有机合成中的硝基官能团》共十章,内容涵盖硝化技术和硝基化合物的合成、反应及应用的许多方面,包括硝基化合物的制备、有关硝化的人名反应、硝基化合物的烷基化、酰化和卤化、硝基化合物向其他化合物的转化、硝基的取代、消除、环加成、芳香化合物的亲核取代以及杂环化合物的合成等。
目录
1 引言
参考文献
2 硝基化合物的制备
2.1 烃类化合物的硝化
2.1.1 芳香化合物
2.1.2 烷烃
2.1.3 活化的亚甲基(C—H) 化合物
2.1.4 烯烃
2.1.5 α 硝基酮的合成
2.1.6 烷基卤化物的硝化
2.2 氧化合成硝基化合物
2.2.1 胺的氧化
2.2.2 肟的氧化
参考文献
3 硝基 羟醛缩合(Henry)反应
3.1 β 硝基醇的制备
3.2 β 硝基醇的衍生物
3.2.1 硝基烯烃
3.2.2 硝基烷烃
3.2.3 α 硝基酮类
3.2.4 β 氨基醇
3.2.5 硝基糖类和氨基糖类
3.3 Henry反应的立体选择性以及其在有机合成中的应用
参考文献
4 Michael加成
4.1 对硝基烯烃的加成
4.1.1 杂原子为亲核中心的共轭加成
4.1.2 杂原子亲核试剂的共轭加成和后续的Nef反应
4.1.3 碳中心亲核试剂的共轭加成
4.2 β 杂取代硝基烯烃的加成和消除反应
4.3 硝基烷烃化合物的Michael加成反应
4.3.1 分子间加成
4.3.2 分子内加成
4.4 不对称Michael加成反应
4.4.1 手性烯烃和手性硝基化合物的反应
4.4.2 手性催化剂
参考文献
5 硝基化合物的烷基化、酰化和卤化
5.1 硝基化合物的烷基化
5.2 硝基化合物的酰化
5.3 α 硝基环酮的开环反应(Retro 酰化)
5.4 硝基化合物通过烷基自由基的烷基化反应
5.5 利用过渡金属催化硝基化合物的烷基化
5.5.1 丁二烯聚合反应
5.5.2 钯催化硝基化合物的烯丙基碳烷基化
5.6 硝基化合物的芳基化
5.7 含杂原子的硝基烷烃的介绍
参考文献
6 硝基化合物向其他化合物的转化
6.1 Nef反应(醛、酮和羧酸)
6.1.1 酸处理法(经典工艺)
6.1.2 氧化法
6.1.3 还原法
6.1.4 硝基烯烃直接转换为羰基化合物
6.2 氧化腈及腈
6.3 硝基化合物还原为胺
6.3.1 Ar—NO2转化为Ar—NH2
6.3.2 由R—NO2得到R—NH2
6.3.3 肟、羟胺和其他氮衍生物
参考文献
7 硝基化合物中硝基的取代和消除
7.1 硝基化合物中硝基的取代
7.1.1 自由基反应(SRN1)
7.1.2 离子交换反应
7.1.3 分子内亲核取代反应
7.1.4 烯丙位重排反应
7.2 R—NO2制备R—H
7.2.1 自由基脱硝基反应
7.2.2 离子反应脱硝基
7.3 从R—NO2制备烯烃
7.3.1 自由基消除
7.3.2 硝基化合物的离子消除
参考文献
8 硝基化合物的环加成反应
8.1 Diels Alder反应
8.1.1 使用二烯亲和物的含硝基烯烃
8.1.2 不对称Diels Alder反应
8.2 1,3偶极环加成
8.2.1 硝基酮
8.2.2 氧化腈
8.2.3 硝酸酯
8.3 硝基烯烃的连续[4+2]/[3+2]环加成反应
8.3.1 作为杂二烯烃的硝基烯烃
8.3.2 硝基烯烃的串联[4+2]/[3+2]环加成反应
参考文献
9 芳香化合物的亲核性取代
9.1 SNAr反应
9.2 氢的亲核芳香取代反应(NASH)
9.2.1 碳亲核试剂
9.2.2 氮和其他杂原子亲核试剂
9.2.3 应用于杂环化合物的合成
参考文献
10 杂环化合物的合成
10.1 吡咯
10.2 吲哚的合成
10.3 其他一些氮杂环的合成
10.3.1 三元环
10.3.2 五元和六元饱和环
10.3.3 其他
参考文献
前言/序言
在20世纪50年代及60年代前期,在有机硝基化学方面,对那些能作为潜在的炸药和推进剂的新物质的合成,做了重点的研究。
在最近几年,研究的重点转变为利用硝基化合物作为有机合成的中间体,硝基基团能使有机反应进行的活性已经被发现,它能很容易地转变为其他官能团,这就更加加大了硝基化合物在复杂有机合成中的重要性。
本系列书的目的是最大限度地回顾有机硝基化学领域,包括相关化合物的结构,如硝胺、硝酸盐、硝酮和氧化腈。研究表明,它们在各研究领域都具有活性,将对现在的很多前沿研究起指导作用,也使得硝基化学的研究得以更新。
HenryFeuer
PurdueUniversity
这本书的主要目的是强调在有机合成方面使用硝基化合物的重要性。历史研究表明,芳香族的硝基化合物在有机合成方面功能显著。事实上,它们已经被用作芳胺和其衍生物的前体,而且它们在工业和实验室应用的重要性已经显现。
本书的目标并不是对已存在的方法进行理解,而主要在于强调硝基化合物在有机合成方面的新的重要方法。
硝基化合物在化学中的重要进程是对其合成方法的改进,这一点将在第2章中进行讨论,重点强调了对环境友好的硝化方法。
近几年,由于新的选择性转换的发现,脂肪族硝基化合物的重要性日趋显著。下面几章将要讨论的话题是:Henry反应的立体选择性(第3��3节),不对称的Michael加成反应(第4��4节),硝基烯烃作为亲双烯体的[4+2]/[3+2]环加成反应(第8章),脱硝基的自由基反应(第7��2节)。最近几年才陆续发现的这些反应是有机合成上的重要工具。较传统方法,对它们进行了更加细致的研究,比如Nef反应、胺的还原、硝基糖的合成、烷基化和酰基化(第5章)。关于芳香族硝基化学,讨论了经过SNAr反应制备取代芳香族化合物和亲核芳基的氢取代反应(第9章)。对像吲哚这样的杂原子化合物也做了讨论(第10章)。
NoboruOno
Matsuyama,Ehime
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