內容簡介
《熱分析動力學(第二版)》以熱分析動力學方程為主綫,匯集瞭近60年來國內外熱分析動力學研究的學術成果。全書內容共13章。首先,迴顧丁熱分析動力學理論、方法和技術;兩類動力學方程和三類溫度積分式的數學推導。其次,係統地總結瞭近60年發展起來的用微、積分法處理熱分析麯綫的成果。第三,涉及*概然機理函數的推斷;動力學補償效應;非綫性等轉化率的微、積分法。第四,闡述瞭一級及經驗級數自催化分解反應動力學參數的數值模擬;誘導溫度與誘導時間的關係;等溫熱分析麯綫分析法;等溫和非等溫結晶過程DSC麯綫分析法。第五,扼要地論述瞭非等溫條件下熱爆炸臨界溫度和臨界溫升速率的估算方法。書中還編入143道源自*新文獻的習題,書末附有簡明答案。
《熱分析動力學(第二版)》可作為高等學校物理化學、分析化學、物理無機化學、物理有機化學、高分子物理化學、材料學專業的碩士、博士研究生的教材,也可供科研院所、生産部門的科技工作者及熱分析專業技術人員參考。
內頁插圖
目錄
《現代化學基礎叢書》序
第二版序
第一版序
符號和縮寫說明
第1章 熱分析動力學概論
1.1 引言
1.2 熱分析動力學理論
1.2.1 動力學方程
1.2.2 速率常數
1.2.3 動力學模式(機理)函數
1.2.4 動力學方程的是是非非
1.3 熱分析動力學方法
1.3.1 等溫法和單個掃描速率的非等溫法
1.3.2 動力學補償效應
1.3.3 多重掃描速率的非等溫法
1.3.4 動力學方法的新進展
1.3.5 動力學分析的誤差
1.4 熱分析動力學新技術
1.4.1 控製轉化速率熱分析(CRTA)
1.4.2 溫度調製熱分析(TMTA)
1.5 熱分析動力學展望
習題
第2章 熱分析動力學方程
2.1 第Ⅰ類動力學方程
2.2 第Ⅱ類動力學方程
2.2.1 導齣途徑之一
2.2.2 導齣途徑之二
2.2.3 導齣途徑之三
2.3 兩類動力學方程的比較
習題
第3章 溫度積分的近似解
3.1 溫度積分
3.2 數值解
3.3 近似解析解
3.3.1 Frank-Kameneskii近似式
3.3.2 Coats-Redfern近似式
3.3.3 Doyle近似式
3.3.4 Gorbatchev近似式
3.3.5 Lee-Beck近似式
3.3.6 Gorbatchev近似式優於Coats-Redfern近似式的理論依據
3.3.7 Li Chung-Hsiung近似式
3.3.8 Agrawal近似式
3.3.9 冉全印-葉素近似式
3.3.10 馮仰婕-袁軍-洪專-鄒文樵-戴浩良近似式
3.3.11 Zsako近似式
3.3.12 MacCallum-Tanner近似式
3.3.13 KrevelemHeerden-Huntjens近似式
3.3.14 Broido近似式
3.3.15 Luke近似式
3.3.16 Senum-Yang近似式
3.3.17 Sestak-Satava-Wendlandt近似式
3.3.18 Tang-Liu-Zhang-Wang-Wang近似式
3.4 P(u)錶達式和溫度積分近似式一覽錶
……
第4章 熱分析麯綫的動力學分析——積分法
第5章 熱分析麯綫的動力學分析——微分法
第6章 最概然機理函數的推斷
第7章 動力學補償效應
第8章 非綫性等轉化率的微分法和積分法
第9章 自催化分解反應動力學參數數值模擬
第10章 熱分解反應的誘導溫度與誘導時間的關係
第11章 等溫熱分析麯綫分析法
第12章 非等溫條件下熱爆炸臨界溫度的估算方法
第13章 含能材料放熱分解反應體係熱爆炸臨界溫升速率的估算方法
習題
附錄
附錄Ⅰ 習題答案
附錄Ⅱ 怎樣從《含能材料熱譜集》中的.DSC譜采集數據和計算動力學參數
附錄Ⅲ -lgP(u)值
參考文獻
前言/序言
本書自2001年第一版發行以來,受到適用本書的兄弟院校和科研院所的碩士、博士研究生的廣泛支持和歡迎,有不少院校將其作為教材使用.由於當時是為召開全國熱分析動力學和熱動力學研討會而準備的,印數有限,以至於齣現脫銷現象。鑒於本書在教學和科研中的積極影響,科學齣版社楊震先生積極推薦本書作為高等院校研究生教材齣版第二版,並列入“十一五”國傢重點圖書齣版規劃項目“現代化學基礎叢書”中,仍由科學齣版社齣版。
在這幾年的教學、科研實踐中,我們一方麵認真收集讀者的反饋信息,一方麵緊跟國際熱分析動力學發展動嚮,不斷總結經驗,作為本次修訂的重要依據.
本書仍保持第一版學術著作的特色,將內容擴充為13章.非綫性等轉化率的微、積分法,在核實其他熱分析法所得錶觀活化能中應用日益廣泛,新編為第8章;原書第8章改為第12章;含能材料放熱分解反應體係熱爆炸臨界溫升速率的估算方法,在熱危險性定量評估方麵扮演重要角色,希望研究生有所瞭解,新編為第13章;經驗級數自催化分解反應動力學參數的數值模擬與等溫和非等溫結晶過程DSC麯綫分析法分彆並入原書第9章和第11章;怎樣從《含能材料熱譜集》中的DSC譜采集數據和計算動力學參數列為附錄II.
為瞭鞏固、加深所學理論知識,引發新思想,拓展視野,觸類旁通,培養科學思維方法和分析問題、解決問題的能力,各章均附有源自新文獻而編的習題,書末附有簡明參考答案,供師生參考。
6年來,不少從事熱分析動力學研究的師生和讀者對本書提齣不少建設性的意見,對本書給予很大支持和愛護,編者錶示衷心的感謝。
聚焦材料微觀結構與宏觀性能的橋梁:現代材料科學基礎 第一部分:導論與材料基礎 本書旨在為讀者構建一個堅實、全麵的現代材料科學基礎,深入剖析材料的微觀結構如何決定其宏觀性能,並探討這些性能在工程應用中的調控策略。我們避開熱力學和動力學中過於具體的計算方法論(如本領域某特定工具的應用),而將焦點置於材料係統的一般性原理和普適性規律之上。 1. 材料科學的範式與研究方法: 本章首先界定材料科學在當代工程和基礎研究中的核心地位。我們將探討研究材料的三大支柱——結構、性能與加工——之間的相互聯係。重點闡述如何通過實驗觀測(如高分辨率顯微鏡技術、衍射分析的定性解讀)和理論建模(如電子結構計算的基礎概念)來理解材料的本質。我們將強調觀察的尺度效應,即從原子尺度到宏觀尺度的信息傳遞路徑,而非深入探討特定的熱激活或反應速率解析技術。 2. 原子結構與晶體化學: 深入探討固體材料的微觀排列。我們詳細分析晶體結構的基本類型(體心立方、麵心立方、密排六方等),介紹晶體學符號的意義,以及如何通過晶格常數、空間群等概念描述周期性結構。內容涵蓋晶體缺陷的類型——點缺陷(空位、間隙原子、取代原子)、綫缺陷(位錯)和麵缺陷(晶界、堆垛層錯)——它們對材料機械性能和傳輸性能的根本性影響。對於非晶態材料,則側重於短程有序和長程無序的描述模型,例如自由體積理論的定性描述。 3. 電子結構與能帶理論的工程視角: 本章從量子力學的基本原理齣發,闡述材料的電子結構如何決定其電學、光學和磁學特性。重點在於能帶理論的宏觀解釋:價帶、導帶的形成,禁帶寬度(Band Gap)的意義及其對導體、半導體和絕緣體分類的決定性作用。我們將討論費米能級的概念及其在不同材料中的位置對載流子濃度和導電機製的影響,而不涉及復雜的能帶計算方法或精確的能級解析。此外,還將簡要介紹化學鍵閤(離子鍵、共價鍵、金屬鍵、範德華力)的能量特徵及其對材料熔點、硬度的初步關聯。 第二部分:結構-性能關係的調控 本部分將材料的結構演變與宏觀性能的穩定性和可設計性緊密聯係起來,重點分析相變、擴散的一般規律及其對工程性能的後果。 4. 相平衡與微觀組織形成: 相圖作為描述多組分體係熱力學穩定性的基本工具,是理解材料組織演化的核心。本章詳細解讀單組分和二元相圖(如共晶、共熔、固溶體體係),強調相區的熱力學驅動力。我們將討論相變過程的定性描述,如成核與長大的一般機理,以及微觀組織形態(晶粒尺寸、形貌)的形成過程。我們避免對特定反應速率方程的深入推導,而是側重於如何通過冷卻速率、成分控製來“鎖定”理想的微觀結構。 5. 擴散現象:微觀運動與宏觀效應: 擴散是所有材料加工和服役過程中不可避免的現象。本章係統闡述擴散的原子機理,主要集中於固態擴散機製(間隙擴散、空位機製),並從統計學角度理解原子遷移的隨機遊走特性。我們將介紹菲剋第一和第二定律的物理意義,強調擴散係數對溫度的依賴性(定性理解其指數關係),以及晶界、位錯作為高擴散路徑的作用。擴散在固態反應、滲碳、脫鋅等實際過程中的體現將被作為關鍵應用實例。 6. 機械性能基礎:彈性、塑性與斷裂: 這是連接微觀結構與結構可靠性的關鍵環節。本章細緻分析材料的彈性變形(鬍剋定律的宏觀描述),隨後深入探討塑性變形的機製,重點闡述位錯的運動、交割和纏結如何導緻加工硬化。我們將分析晶體材料的滑移係概念,以及非晶材料的剪切帶形成。在斷裂力學方麵,引入應力集中、應力強度因子和韌性等概念,解釋裂紋的萌生、擴展和最終斷裂的物理過程,為材料的選擇和結構設計提供理論指導。 第三部分:特色材料係統與功能應用導嚮 本部分將前述基礎原理應用於特定的材料類彆,展示結構控製如何實現特定的工程功能。 7. 金屬與閤金的性能優化: 重點討論強化機製,包括固溶強化、第二相粒子強化(沉澱硬化)、和晶粒細化對強度的影響。我們將以鋼鐵材料為例,解釋馬氏體轉變作為無擴散相變(剪切機製)的獨特性質,及其對高強度鋼的貢獻,而非側重於其熱處理過程中的精確時間-溫度-轉變(TTT)麯綫分析。鋁、鎳基閤金的組織控製也將被提及。 8. 陶瓷與高分子材料的特性: 陶瓷: 關注其高硬度、高熔點、優異耐腐蝕性背後的離子/共價鍵閤特徵。重點討論陶瓷的脆性來源——微觀孔隙率和微裂紋對斷裂韌性的災難性影響,以及增韌技術的基本思路(如縴維增韌)。 高分子: 介紹鏈結構、分子量、結晶度對粘彈性行為的控製。重點闡述高分子材料在不同溫度下的轉變(玻璃化轉變溫度$T_g$、熔點$T_m$)及其對加工和使用性能的決定性作用,側重於粘彈理論的定性圖像而非復雜的粘滯係數推導。 9. 功能材料的結構基礎: 簡要介紹材料如何利用其電子和磁性結構實現特定功能。例如,壓電效應和熱電效應背後的晶體對稱性和能帶結構要求。在磁性方麵,區分鐵磁性、抗鐵磁性和順磁性的微觀根源(磁疇、交換作用),及其在傳感器和信息存儲中的應用潛力。 本書的最終目標是培養讀者運用跨尺度的材料思維,理解材料的“生命周期”——從原子排列到宏觀服役性能——從而能夠有效地選擇、設計和改進麵嚮未來挑戰的工程材料。