适读人群：《分析化学习题集（第三版）》具有题目数量大、代表性强、涵盖面广及题解详细的特点。绝大多数习题有详细的题解，有利于自学。《分析化学习题集（第三版）》适合作为高等学校药学类、化学类及化工类各专业分析化学课程的教学参考书，也可供相关专业师生阅读参考。
题型丰富、代表性强；题解详尽、思路清晰，利于自学。

内容简介

《分析化学习题集》是普通高等教育“十一五”***规划教材，也是“十二五”江苏省高等学校重点教材（编号：2013��1��039）。《分析化学习题集》内容包括：误差和分析数据处理习题1章，化学定量分析法习题6章，仪器分析法习题15章及模拟试卷12套。各章中含本章要求、内容提要、例题、习题、参考答案等内容。模拟试卷包括化学分析试卷、仪器分析试卷及综合试卷各4套。为了使《分析化学习题集》具有相对的独立性，附录中收载了与习题有关的附表。

作者简介

胡育筑，中国药科大学教授、博士生导师。1970年毕业于北京大学技术物理系，1981年在中国药科大学药物分析专业获理学硕士学位后留校任教。1987年被国家公派到比利时布鲁塞尔自由大学进修，1989年获药学博士学位。中国药科大学分析化学教研室教授，药物分析博士点和分析化学硕士点的学科带头人之一。曾任中国药科大学分析化学教研室主任、基础化学实验室主任，基础部主任等职务。现任中国色谱学会理事，全国及江苏省新药评审专家、中国药学（英文版）及中国药科大学学报编委等学术职务

内页插图

目录
第三版前言
第二版前言
第一版前言
第1章误差和分析数据处理1
第2章重量分析法21
第3章滴定分析法概论30
第4章酸碱滴定法44
第5章络合滴定法74
第6章氧化还原滴定法96
第7章沉淀滴定法118
第8章电位分析法及永停滴定法125
第9章光学分析法概论147
第10章紫外�部杉�分光光度法153
第11章分子发光分析法175
第12章红外分光光度法187
第13章核磁共振波谱法214
第14章质谱法246
第15章综合光谱解析法272
第16章原子吸收分光光度法314
第17章色谱分析法概论325
第18章气相色谱法340
第19章高效液相色谱法352
第20章平面色谱法370
第21章毛细管电泳法376
第22章色谱联用技术384
模拟试卷391
模拟试卷Ⅰ（化学分析）391
模拟试卷Ⅱ(化学分析)396
模拟试卷Ⅲ（化学分析）400
模拟试卷Ⅳ（化学分析）407
模拟试卷Ⅴ（仪器分析）413
模拟试卷Ⅵ(仪器分析)419
模拟试卷Ⅶ(仪器分析)426
模拟试卷Ⅷ(仪器分析）433
模拟试卷Ⅸ（综合）440
模拟试题Ⅹ(综合)446
模拟试卷Ⅺ（综合）453
模拟试卷Ⅻ（综合）459
主要参考文献465
附录466
附录Ⅰ国际相对原子质量表466
附录Ⅱ常用相对分子质量表467
附录Ⅲ常用统计检验表469
附录Ⅳ难溶化合物的溶度积471
附录Ⅴ酸、碱在水中的电离常数472
附录Ⅵ络合滴定有关常数474
附录Ⅶ标准电极电位及条件电位表478
附录Ⅷ主要基团的红外特征吸收482
附录Ⅸ质子化学位移简表486
附录Ⅹ质谱中常见的中性碎片与碎片离子487

精彩书摘

分析化学习题集第1章误差和分析数据处理第1章误差和分析数据处理本章要求1�� 掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验等基本概念;误差的产生原因及减免方法;准确度和精密度的表示方法及有关计算;有效数字的修约规则及运算规则；置信区间的含义及表示方法；准确度和精密度显著性检验的目的和方法；可疑数据的取舍方法。2�� 熟悉误差传递的规律;正态分布和t分布的特点和应用；处理变量之间关系的相关与回归的作用和算法。3�� 了解提高分析准确度的方法以及分析方法的质量保证。一、内容提要〖1〗（一）基本概念1�� 绝对误差(δ)测量值与真实值之差。2�� 相对误差δμ以真实值的大小为基础表示的误差值。3�� 系统误差也称可定误差，是由某种确定的原因所引起的误差，一般有固定的方向(正和负)和大小，重复测定时重复出现。主要有方法误差、仪器或试剂误差以及操作误差。方法误差是由于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起的误差；仪器或试剂误差是由于仪器未经校准或试剂不合规格所引起的误差；操作误差是由于分析者操作不符合要求所造成的误差。4�� 恒定误差在多次测定中绝对值保持不变，但相对值随被测组分含量的增大而减少，这种系统误差称为恒定误差。5�� 比例误差在多次测定中，绝对值随样品量的增大而成比例地增大，但相对值保持不变，这种系统误差称为比例误差。6�� 偶然误差也称随机误差和不可定误差，是由某些偶然的原因所引起的误差，其大小和正负都不固定。7�� 准确度表示分析结果与真实值接近的程度，其大小用误差表示。8�� 精密度表示平行测量的各测量值之间互相接近的程度，其大小用偏差表示。9�� 偏差测量值与平均值之差。10�敝眯徘�间在一定置信水平时，以测量结果为中心，包括总体均值在内的可信范围。11�� 有效数字实际能测量到的数字，主要取决于所用方法和仪器，按照实际能够测准的数字记录、计算和处理。12�惫�差对分析结果允许误差制定的质量指标，与产品要求、试样组成及含量等因素有关。13�狈治龇椒ǖ难橹の�了保证分析测试结果的可靠性和准确性，必须要有分析方法的标准化。对新建立的分析方法应按照一定的程序和要求证实其可靠性和可行性。（二）主要计算公式1�� 绝对误差δ=x－μ2�� 相对误差相对误差=δμ×100%3�� 绝对偏差d=xi－4�� 绝对平均偏差=∑ni=1xi－n5�� 相对平均偏差(RAD)RAD=×100%6�� 标准偏差或标准差S=∑ni=1(xi－)2n－1=∑x2i－1n(∑xi)2n－17�� 相对标准偏差(RSD)或变异系数(CV)RSD=S×100%8�� 系统误差传递的计算（1）和、差的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差δR=δx+δy－δz(R=x+y－z)（2）积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差δRR=δxx+δyy－δzz(R=x·y/z)（3）通式R=f(x，y，z，…)系统误差传递对计算结果的影响δR=�礡�祒δx+�礡�祔δy+�礡�祕δz+…9�� 偶然误差传递的计算（1）和、差的标准偏差的平方等于各测量值标准偏差的平方和S2R=S2x+S2y+S2z(R=x+y－z)（2）积、商的相对标准偏差的平方等于各测量值相对标准偏差的平方和SRR2=Sxx2+Syy2+Szz2(R=x·y/z)（3）通式R=f(x，y，z，…)偶然误差传递对计算结果的影响S2R=�礡�祒2S2x+�礡�祔2S2y+�礡�祕2S2z+…10�� 偶然误差正态分布曲线的数学方程式y=f(x)=1σ2πe-(x-μ)22σ2
若令u=(x－μ)/σ，则y=f(u)=1σ2πe-12u2
概率密度最大值(x=μ)y(x=μ)=1σ2π11�� t分布t=－μS12�� 平均值的精密度S=Sx/n13�� 平均值的置信区间（1）用多次测量样本平均值，估计μ的范围μ=±uσ/n（n>30）（2）用少量测量值的平均值，估计μ的范围μ=±tS/n（n<30）14�� t检验（1）样本平均值与标准值比较t=－μSn（2）两个样本平均值的t检验t=x1－x2SRn1n2n1+n2SR=(n1－1)S21+(n2－1)S22n1+n2－2=∑(x1－x1)2+∑(x2－x2)2(n1－1)+(n2－1)15�� F检验F=S21S22(S1>S2)16�� 可疑值的取舍（1） Q检验法Q=x可疑－x紧邻R极差R＝x最大－x最小（2） G检验法G=x可疑－Sx17�� 一元回归分析相关系数的计算r=n∑xiyi－∑xi∑yin∑x2i－(∑xi)2·n∑y2i－(∑yi)218�� 一元回归分析回归系数的计算斜率b=n∑xiyi－∑xi∑yin∑x2i－(∑xi)2截距a=∑yi－b∑xin（三）要点与难点1�� 偶然误差的分布规律：正误差和负误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误差出现的概率小。增加平行测定的次数可减免偶然误差。2�� 系统误差根据其来源的不同分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种。减免系统误差的方法：校准仪器、空白实验、对照实验和回收实验。3�� 准确度与精密度的关系：好的精密度不一定能保证好的准确度；精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提，精密度是保证准确度的先决条件；只有在已经消除了系统误差的前提下，才可用精密度同时表达准确度；精密度和准确度都好的测量值才是可靠的。4�� 有效数字的修约规则如下：(1) 按照国家标准采用“四舍六入五留双”的规则，即当多余尾数≤4时舍去，≥6时进位。若多余尾数=5，则5后数字不为零，进位；5后数字为零，则取决于5前数字的奇偶：奇数则进，偶数则弃，称为“奇进偶舍”。（2）只允许对数据一次修约至所需位数，不能分次修约。（3）为防止误差累积，对参加运算的所有数据可先多保留一位有效数字，运算后再将结果修约成和测量准确度相符合的位数。5�� 有效数字的运算规则如下：（1）加减法运算所得和或差的误差是各个数值绝对误差的传递结果。几个数据相加或相减的和或差的有效数字的保留，应以小数点后位数最少，即绝对误差最大的数据为依据。（2）乘除法的积或商的误差是各个数据相对误差的传递结果。几个数据相乘或相除时积或商的有效数字位数，应以参加运算的数据中相对误差最大的数据为依据。6�� 两组数据显著性检验的顺序是，先进行F检验，后进行t检验，即先由F检验确认两组数据的精密度无显著性差异，再进行两组数据的均值是否存在系统误差的t检验。7�� F检验是通过比较两组数据的均方偏差(S)，以确定它们的精密度是否有显著性差异。方法如下：(1) 首先计算出两个样本的标准偏差S1与S2，然后计算统计量F。(2) 将F与附录Ⅲ��3 Fα，f1，f2临界值(单侧)比较，若FF0��05，f1，f2，则表示两者有显著性差异。使用该表时必须注意f1为大方差的自由度，f2为小方差的自由度。8�� t检验主要用于下述几个方面：(1) 样本平均值与标准值的比较。①计算出样本的、S及n，求出统计量t值;②查附录Ⅲ��1 t分布临界值表，若t≥tα，f，说明与μ间存在显著性差异，若t＜tα，f，说明两者不存在显著性差异。(2) 两个样本平均值的比较。①求统计量t值;②查附录Ⅲ��1 t分布临界值表，若t＜tα，f，说明两组数据的平均值不存在显著性差异；若t≥tα，f，说明两组数据的均值间存在系统误差。使用统计检验需注意的两个问题。(1) 单侧与双侧检验：检验两个分析结果是否存在显著性差别时，用双侧检验；若检验某分析结果是否明显高于(或小于)某值，则用单侧检验。(2) 置信水平P或显著性水平α的选择：u、t及F等的临界值随α的不同而不同，分析化学中常以α=0��05即P=0��95作为判断差别是否显著的标准。9�� 可疑数据的取舍有以下两种方法。(1) Q检验法:①将所有测定数据按递增的顺序排列：x1，x2，x3，…，xn，其中x1或xn可能是可疑值；②按公式计算统计量Q；③选定显著性水平α（α＝1－P），由附录Ⅲ��4 Q检验临界值表中查出Qα，n，若Q≥Qα，n，则可疑值应弃去，否则应予以保留。(2) G检验法：①设有n个测定值，其递增顺序为x1，x2，x3，…，xn，其中x1或xn可能是可疑值；②计算统计量G；③选定显著性水平α（α＝1－P），由附录Ⅲ��5 G检验临界值表查出Gα，n，若G≥Gα，n，则可疑值应弃去，否则应予以保留。10�� 分析方法的验证内容：根据2010年版《中华人民共和国药典》的规定，验证内容有准确度、精密度(包括重复性、中间精密度和重现性)、专属性、检测限、定量限、线性、范围和耐用性。对于定量分析方法，最重要的验证内容是准确度和精密度。二、例题【例1��1】测定碳的相对原子质量所得数据:12��0080、12��0095、12��0099、12��0101、12��0102、12��0106、12��0111、12��0113、12��0118及12��0120。求算:（1）平均偏差、标准偏差和平均值的标准偏差；（2）相对平均偏差和相对标准偏差；（3）平均值在99%和95%置信水平的置信区间，并说明其意义。解（1）根据实验数据及n=10计算平均值
=∑ni=1xin
=12��0080+12��0095+12��0099+12��0101+12��0102+12��0106+12��0111+12��0113+12��0118+12��012010
=12��0104
d＝∑ni=1xi－n
=0��0024+0��0009+0��0005+0��0003+0��0002+0��0002+0��0007+0��0009+0��0014+0��001610
＝0��0009在实验次数较少（n<5）的情况下，一般用相对平均偏差RAD表示实验结果的精密度；但本例n＝10，用相对标准偏差显然更为合理。
Sx=∑ni=1(xi－)2n－1
=0��00242＋0��00092＋0��00052＋0��00032＋0��00022＋0��00022＋0��00072＋0��00092＋0��00142＋0��0016210－1
＝0��0012
平均值的标准偏差S=Sx/n＝0��001210＝0��000 38
该值反映平均值的精密度。（2） RAD=×100%＝0��000912��0104×100%＝0��007%RSD=S×100%＝0��001212��0104×100%=0��01%
标准偏差的计算用偏差平方和取代平均偏差中的偏差绝对值，用自由度(n-1)取代实验次数(n)，可突出较大偏差对测量结果的影响。（3）平均值的置信区间计算式为μ=±tα，fSnf=10-1=9，P=95%，则α＝0��05;P=99% α＝0��05，查附录Ⅲ��1得t0��05，9=2��262，t0��01，9=3��250，则有P=95% ，μ=12��0104±3��250×0��001210=12��0104±0��0012P=99% ，μ=12��0104±2��262×0��001210=12��0104±0��0008说明总体平均值（真实值）在12��0092～12��0116的概率为95%；在12��0096～12��0112的概率为99%，即分别有95%及99%的可能，总体平均值在上述两区间内。由此可见增加置信水平则扩大了置信区间。【例1��2】用KIO3作基准物质，对Na2S2O3溶液的浓度进行标定，共做了6次，测得其浓度为0��1029mol/L、0��1060mol/L、0��1036mol/L、0��1032mol/L、0��1018mol/L和0��1034mol/L，则上述６次测定值中，0��1060是否为可疑值［用格鲁布斯（Grubbs）法检验］？它们的平均值、标准偏差和平均值的置信区间各为多少？(设置信水平P＝95%)解计算平均值和标准偏差=0��1018+0��1029+0��1032+0��1034+0��1036+0��10606=0��1035（mol/L）S=∑ni=1(xi－)2n－1=9��61×10－66－1=0��0014